李  南1，2，刘见宝3，段先哲1，2，胡  杨1，陈  亮1，韩世礼1，

 谭凯旋1，谢焱石1，刘  珊1，王正庆1，马  强1，冯志刚1

 （1．南华大学，湖南衡阳421001;2．湖南省核燃料循环技术与装备协同创新中心，湖南衡阳421001;3．河南工程学院，河南郑州451191）

摘要：建立了电感耦合等离子体一原子发射光谱法同时测定水中As、B a、Cu、Se .Zn、M n、C d、Cr、P b等9种微量元素的检测方法。结果表明，9种元素的检出限均低于0.008 mg/L在0 05~1.50 mg/L质量浓度范围内，9种元素的线性相关系数均大于0.9990。精密度实验中，9种元素的极差值均小于0.007 mg/L。3个加标水平下，9种元素的平均回收率均在89.0%~113.6%范围内，相对标准偏差均小于5%。结果表明，该方法具有较高的灵敏度高，并具有良好的线性关系、精密度和准确度。该方法可作为水中As、B a、Cu、Se、Z n、M n、C d、Cr、P b等9种微量元素定量分析方法。

关键词：电感耦合等离子体一原子发射光谱法；水；微量元素

中图分类号：0661.1文章编号：0253 - 4320（2016）04 - 0182 - 03

DOI:10. 16606/j. cnki. issn 0253 - 4320. 2016. 04. 046

 2007年7月1日，由国家标准委和卫生部联合发布的《生活饮用水卫生标准》( GB 5749-2006)强制性国家标准和13项生活饮用水卫生检验国家标准将正式实施，其中对As、B a、Cu、Se、Zn、M n、C d、Cr、P b微量元素进行了限度规定，所以，建立水中这几种微量元素的简便、快速、有效、灵敏的分析方法至关重要。

 目前国内对微量元素的测定方法主要有原子吸收光谱法、原子发射光谱法、原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、电感耦合等离子体一原子发射光谱法等。电感耦合等离子

体一原子发射光谱法( ICP -AES)测定元素时，化学干扰和电离干扰少，检测限低，线性范围宽，可用于痕量和常量分析，可同时实现多种元素的同时测定，其预处理步骤少，又是一种经济的测定方法。笔者用ICP -AES方法同时测定水中9种微量元素，该方法简单、快速，准确度高。

1  实验部分

1.1  仪器与试剂

 ICAP -7200电感耦合等离子发射光谱仪，Thermo Fisher生产。硝酸（优级纯）；1%硝酸为空白溶剂，用超纯水配制；As、B a、Cu、Se、Zn、M n、C d、Cr、P b单元素国家标准溶液(1 000μg/m L)，中国计量科学研究院生产；水样品为当地自来水。

1.2实验方法

1.2.1仪器工作条件

 激发功率为1 150 W，雾化压力为0.2 M Pa，光室温度为38℃，Camera温度为- 46.6℃，样品冲洗时间为30 s，循环水制冷功率为1 500 W，泵速45 r/min，辅助气流量为0.5 L/min，氩气纯度为99. 999%。

1.2.2溶液配制

 对照品贮备液的制备：分别精密量取砷、钡、铜、硒、锌、锰、镉、铬、铅元素标准溶液(均为1 000μg/m L)0.5 m L，置于50 m L量瓶中，加1%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，作为对照品贮备液。

 线性标准溶液的制备：分别量取对照品贮备液0.5 m L，置50 m L量瓶中，加1%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，作为标准溶液1；分别量取对照品贮备液2.5 m L，置50 m L量瓶中，加1%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，作为标准溶液2；再分别量取对照品贮备液5.0 m L，置50 m L量瓶中，加1%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，作为标准溶液3。

1.2.3  测定法

 取标准溶液1、2、3注入仪器，采用水平方式测定元素，得出标准曲线；另取水样品，注入仪器，按线性回归法计算元素含量。

2结果与分析

2.1分析谱线的选择

为了选择最适合的检测波长，9种元素都选择了多条谱线进行研究，根据各元素谱线的干扰情况，选择灵敏度高、光谱干扰小、谱线线性与峰形较好的谱线进行分析，检测波长选择结果如表1所示。

2.2检出限

按照上述方法配制线性标准溶液并进行仪器检测，得线性方程，并在此条件下，分别在各元素检测波长下测定空白溶剂11次，计算空白溶剂中9种元素的标准差SD，检出限为3SD，结果如表2所示。结果表明，在选定条件下测定本品中9种元素的检出限均低于0. 008 mg/L，说明该方法灵敏度高。

2.3线性与范围

分别精密量取0. 25、0.5、2.5、5.0、7.5 m L标准贮备液置50 m L量瓶中，加1%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，作为线性标准溶液进行仪器检测，得线性方程，结果表3所示。结果表明，在0. 05~1.50 mg/L质量浓度范围内，9种元素的线性相关系数r均大于0. 999 0，浓度与测量值线性关系良好。

2.4精密度

按照1.2.2所述方法配制线性标准溶液，进行仪器检测，得线性方程，取水样重复进样6次，考察9种元素质量浓度的变化情况，结果如表4所示。结果表明，溶液连续测定6次，9种元素的极差值均小于0.007 mg/L，变化很小，说明该方法对9种元素测定时的精密度良好

2.5回收率

 按照1.2.2所述方法配制线性标准溶液并进行仪器检测，得线性方程。精密量取水样品25 m L，置50 m L量瓶中，分别加入标准贮备液2.0、2.5、3.0 m L，加1%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，作为9种元素测定的低、中、高3个浓度水平溶液，每个浓度水平平行配制3份，进行仪器检测，结果如表5所示。由表5可知，3个加标水平下，9种元素的平均

回收率均在89. 0%~113. 6%范围内，RSD均小于5%，说明该方法的准确度良好。

2.6测定水样品与饮用水限度的比较

水样品测定的质量浓度与《生活饮用水卫生生活饮用水标准》中规定的饮用水水质质量浓度限值进行对比，结果如表6所示。结果表明，当地的自来水中硒超标，其他8种元素在限值之内。

3结论

 建立了一种简单有效的同时测定水中As、B a、Cu、Se、Zn、M n、C d、Cr、P b 9种微量元素的检测方法。结果表明，9种元素的检出限均低于0.008 mg/L，说明该方法灵敏度高。在0. 05~1.50 mg/L质量浓度范围内，9种元素的线性相关系数r均大于0. 999 0，该方法线性关系良好。精密度实验中，9种元素的极差值均小于0. 007 mg/L，变化很小，说明该方法的精密度良好。3个加标水平下，9种元素的平均回收率均在89.0%~113.6%范围内，RSD均小于5%，说明该方法的准确度良好。此方法可作为水中As、B a、Cu、Se、Zn、M n、C d、Cr、P b等9种微量元素定量分析方法。